El relieve de Bolivia está dominado por la cordillera de los Andes al oeste, que ocupa una tercera parte del país. Es en Bolivia donde los Andes alcanzan su mayor amplitud. Se distinguen dos ramales andinos principales: la cordillera Occidental, frontera con Chile, con picos destacados como el Sajama y el San Pedro; y la cordillera Oriental, que comprende la llanura de la Puna (un altiplano a más de 4.000 m) y en cuyo sector más noroccidental (cordillera Real) se concentra el mayor número de grandes cumbres de Bolivia: el Illimani, con una altitud de 6.438 m, pico más alto de bolivia, y el Illampú, el Ancohuma o el Huayna, entre otros, que superan los 6.000 m. El altiplano es el segundo más alto del mundo (3.700-4.500 m) después del Tibet. En él se localizan importantes salares (Uyuni, Coipasa) y lagos como el Titicaca (8.300 km) y el Poopó. El sector este del país es un territorio de llanuras que descienden gradualmente hacia las regiones amazónicas, al noreste (Llanos de Mojos), y hacia el Gran Chaco paraguayo, al sureste (Llanos de Chiquitos).
Éstas son las montañas más altas de Bolivia recogidas en la Enciclopedia de montaña Montipedia y ordenadas de mayor a menor altura: