La primera ascensión al volcán Acotango se realizó en octubre de 1965 mediante una expedición integrada por Claudio Maier, Pedro Rosende, Sergio Kunstmann, Bión González, Elvira de Kunstmann y Raquel de González. El grupo accedió por el norte desde el paso Huacollo, antiguo paso internacional que comunicaba Bolivia y Chile, hoy sustituido por Tambo montaña: Quemado">Quemado. Con la ayuda del arriero Eduardo Choque, establecieron un campamento a unos 5.550 m de altura, a los pies del volcán Guallatiri. Este volcán fue ascendido por Claudio Maier, Pedro Rosende, Bión González, Raquel de González y Sergio Kunstmann el 12 de ese mes por segunda vez. Para el Acotango, movieron su campamento hacia el Noreste hasta las faldas del cerro (a 5.000 m aproximadamente). Desde allí, el día 14, Maier, Rosende y Kunstmann ascendieron a la cumbre del volcán Acotango por la ladera suroeste hasta la cima, en lo que constituyó la primera ascensión conocida.